从燃烧装置排出的氮氧化物主要以NO形式存在。NO比较稳定,在一般条件下,它的氧化还原速度比较慢。从排烟中去除NOx的过程简称“排烟脱氮”(成称“排烟脱硝”)。它与“排烟脱硫”相似,也需要应用液态或固态的吸收剂或吸附剂来吸收或吸附NOx以达到脱氮目的。NO不与水反应,几乎不会被水或氨所吸收。如NO和NO2是以等摩尔存在时(相当于无水亚硝酸N2O3),则容易被碱液吸收,也可被硫酸所吸收,生成亚硝酰硫酸(NOHSO4)。
由于排烟中的NOx主要是NO,因此在用吸收法脱氮之前需要将NO进行氧化。关于NO的氧化方法各国作了许多研究工作,如用臭氧将NO氧化成NO2的研究工作虽然早就在进行,但是直到现在还没有很好地投入实际应用。此外,近年来许多国家正在开展应用活性炭作为催化剂,使NO氧化成NO2的研究。
目前排烟脱氮的方法有:非选择性催化还原法、选择性催化还原法、吸收法等。现简要介绍如下:
(1)非选择性催化还原法:该法是应用铂作为催化剂,以氢或甲烷等还原性气体作为还原剂,将烟气中的NOx还原成N2。所谓非选择性是指反应时的温度条件不仅仅控制在只是烟气中的NOx还原成N2,而且在反应过程中,还能有一定量的还原剂与烟气中的过剩氧作用。此法选取的温度范围大约为400—500℃。
该法所用的催化剂除用铂等贵金属外,还可使用钻、镍、铜、铬、锰等金属的氧化物。
在非选择性催化还原法脱氮的实际装置中,要有余热回收装置。
(2)选择性催化还原法:该法是以贵金属铂或铜、铬、铁、钒、钼、钴、镍等的氧化物(以铝钒土为载体)为催化剂,以氨、硫化氢、氯-氨及-氧化碳等为还原剂,选择出最适宜的温度范围进行脱氮反应。这个最适宜的温度范围是随着所选用的催化剂、还原剂,以及烟气的流速的不同而不同。一般为250—450℃。
根据所选用的还原剂不同可分为:氨催化还原法、硫化氢催化还原法、氯-氨催化还原法及一氧化碳催化还原法等。
(a)氨选择性催化还原法:此法以氨为还原剂,选用铂为催化剂,反应温度控制在150—250℃范围。其主要反应为:
6NO2+8NH3→7N2+12H2O
该法还可同时除去烟气中的SO2。
(b)硫化氢选择性催化还原法:该法以硫化氢为还原剂,其主要反应为:
该法也能同时除去烟气中的SO2。
(c)氯-氨选择性催化还原法:一氧化氮具有加合性,它与氯在木炭作催化剂,温度为50℃时产生黄色的氯化亚硝基(Cl-N=O)。此法的主要反应为:
2NO+Cl2→2NOCl
2NOCl+4NH3→2NH4Cl+2N2+2H2O
(d)一氧化碳选择性催化还原法:该法可同时除去烟气中的SO2,催化剂可用铜-铝钒土。其主要反应为:
NO2+CO→NO+CO2
(3)吸收法:按所使用的吸收剂分为碱液吸收法、熔融盐吸收法、硫酸吸收法及氢氧化镁吸收法等。
(a)碱液吸收法:该法也可同时除去烟气中的SO2。当烟气中·NO/NO2=1(N2O3)时,碱液的吸收速度比只有1%的NO时的吸收速度大约加快10倍。通常是采用30%的氢氧化钠溶液或10—15%的碳酸钠溶液作为吸收液。其主要反应为:
2MOH+N2O3(NO+NO2)→2MNO2+H2O
2MOH+2NO2→MNO2+MNO3+H2O
式中,M代表Na+、K+、NH4+、Ca2+等
(b)熔融盐法:核法是以熔融状态的碱金属或碱土金属的盐类吸收烟气中的NOx的方法。此法也可同时除去烟气中的SO2,其主要反应为:
M2CO3+2NO2→MNO2+MNO3+CO2
2MOH+4NO→N2O+2MNO2+H2O
4MOH+6NO→N2+4MNO1+2H2O
式中,M代代表Li+、Na+、K+、Rb+、Cs+、Sr2+、Ba2+等。
(c)硫酸吸收法:该法也可同时除去烟气中的SO2,基本上与铅室法制造硫酸的反应相似,其主要反应为:
SO2+NO2+H2O→H2SO4+NO
NO+NO2+2H2SO4→2NOHSO4+H2O
2NOHSO4+H2O→2H2SO4+NO+NO2
3NO2+H2O→2HNO3+NO
(d)氢氧化镁吸收法:该法就是ESSO用Mg(OH)2脱出烟气中的SO2法。共主要反应为:
Mg(OH)2+SO2→MgSO3+H2O
Mg(OH)2+NO+NO2→Mg(NO2)2+H2O
本文标题:大气污染物的防治(11)
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