VA=K[CH3Br]

　　在机制B中，反应速率为

VB=K[CH3Br][OH-]

(四)大气中化学物的分室模型

　　随着在平流层中，臭氧O3被氟氯烷消蚀作用的发现，人们越来越有兴趣追索这种化学物(氟氯烷或其它的挥发性有机物质，它们既可由人类活动发射到大气之中，也可通过自然源向大气放出)，如何在地理环境中分布，以及其最终的命运。最简单的大气平衡模式，已由辛弗(Singh)提出，其质量平衡方程为：

　　式中M为对流层中所累积化学物的质量；f(t)是作为时间函数的M输入；K对于M来说，是在对流层中消失的速率总和。

　　其初始条件是：

t＝0 M＝0

　　于是，辛弗进一步假定，绝大多数人为造成的卤代烃的发射方式，可以由一个指数增长函数表达：

f(t)＝aexp(bt) (19.10)

　　式中b为增长速率；a为初始输入。将上述两个式子结合在一起即可得到

　　该方程的解出是比较容易的，即

　　这里，我们给出R的定义：

　　随着时间t的增长，R的解为

　　由上式看出，假如在时间t，对流层中所存在的化学物的数量、增长率以及实际增加的数量均为已知时，则K的估计以及有机化学物在大气中存在的半衰期，均可被计算出。加尔巴里于1976年分析了四氯化碳的全球发射模型，并对f(t)进行了多项式拟合，从而估算了不同情况下的损失常数(表19-4)。

表19-4对流层中四氯化碳降解的速率常数

　　从其结论中不难看出，全部或大部分在大气中发现的四氯化碳，均由人为活动所致。通过图19-11，亦可从质量平衡的分析中研究四氯化碳的行为。

图19-11 对流层中挥发性有机化学物分布的分室模型

　　在所建造的分室模型中，总共作了5项基本假定，它们分别是：

　　(1)各分室被认为具有均匀混合的容积；

　　(2)对流层同海洋之间以及同平流层之间存在着主要的交换。因为地球表面约71％为海洋所覆盖，因此本项假定特别具有意义；

　　(3)对流层的混合厚度为10公里，海洋的混合深度为130米。根据拉弗拉克在北大西洋的观测研究，在深度130米处，化学物质的浓度仅为海洋表面的e-1；

　　(4)从模型分析和从其他文献推及，关于对流层南北半球之间的交换常数为0.9/年；

　　(5)在对流层中卤代烷无实质性的降解。

　　在如上假定条件下，可以确定出平流层中的转换常数为0.03/年。针对上图所示的质量平衡方程，可以写出：

　　北半球对流层

　　dA/dt＝K0＋K1A＋K2C—K3A＋K4B－K5A

　　南半球对流层