一、危险废物的危害

    危险废物是一类特殊的固体废物。由于其性质多种多样，种类繁杂，而鉴别困难。它不但污染空气、水源和土壤，而且由于各国对有害固体废物的管理方法不同，从而使有害固体废物通过各种渠道危害人体健康与环境。

    危险废物影响环境的途径很多，其生产、运输、贮存、处理到处置的各个过程，都可能对环境造成重大危害。

    危险废物对环境的影响有较长的历史。例如，美国的LOVE CANAL污染事件，就是由掩埋2万多吨化学废物引起的，掩埋过后十多年，井水变臭，婴儿畸型，人患怪病，联邦政府对该地区的评价和补救工作，投资达数千万美元。在我国辽宁省锦州合金厂累积堆存了约25万吨铬渣，污染面积达20多平方公里，污染区内的1800多口井水无法饮用，最后不得不花近千万元建阻挡墙等解决当地居民饮水问题。

    危险废物对人体健康危害程度很大。它的特殊性质（如易燃性、腐蚀性、毒性等）表现在它们的短期和长期危险性上。就短期而言，是通过摄入、吸入、皮肤吸收、眼接触而引起的毒害，或发生燃烧、爆炸等危险性事件；长期危害包括重复接触导致的人体中毒、致癌、致畸、致突变等。但是，由于对多数危险废物缺少毒性数据，因此其对人体的特殊障碍及致病问题仍在研究之中。

    二、危险废物的无害化处理、处置

    危险废物是多种污染物质的终态，它将长期保留在环境中。为了控制其对环境的污染，必须对它进行最终处置，寻求一条合理的途径，使它最大限度地与生物圈隔离。因此，无害化处理是解决其最终归宿问题，也是对危险废物管理的最后一个环节。

    对于少量的高危险性废物，如高放射性废物等，国际上已进行了大量的实验研究和可行性探讨，并积累了大量的经验。例如，将放射性废物固化后进行孤岛处置、极地处置或深地层处置等。但对于量大面广的危险废物，就必须寻求其他的方法。除极个别的情况外，已不再允许将废物倾入海洋，因海洋处置容易造成污染，破坏海洋的生态环境。

    《中华人民共和国固体废物污染环境防治法》明确规定：“产生危险废物的单位，必须按照国家有关规定申报登记”。“产生危险废物的单位，必须按照国家有关规定处置”；“逾期不处置或处置不符合国家有关规定的，由所在地县级以上地方人民政府环境保护行政主管部门指定单位按照国家有关规定代为处置，处置费用由产生危险废物的单位承担”。并且明确规定：以填埋方式处置危险废物不符合国务院环境保护行政主管部门的规定的，应缴纳危险废物排污费。根据这项规定处置危险废物时应采用符合国家规定的安全填埋法。

    三、危险废物的主要处置技术

    （一）焚烧法

    焚烧法是高温分解和深度氧化的综合过程。通过焚烧可以使可燃性固体废物氧化分解，达到减少容积、去除毒性、回收能量及副产品的目的。

    固体废物的焚烧过程要比普通燃料的燃烧过程复杂。由于固体废物的物理性质和化学性质复杂多样，对于同一批固体废物，其组成、热值、形状和燃烧状态都会随着时间与燃烧区域的不同而有较大的变化，同时燃烧后所产生的废气组成和废渣性质也会随之改变。因此，固体废物的焚烧设备必须适应性强，操作弹性大，并有在一定程度上自动调节操作参数的能力，才能满足需要。

    一般地说，差不多所有的有机性固体废物都可用焚烧法处理。对于无机和有机混合性固体废物，若有机物是有毒、有害物质，一般也最好用焚烧法处理，这样处理后还可以回收其中的无机物。而某些特殊的有机性固体废物只适合于用焚烧法处理，例如医院的带菌性固体废物，石化工业生产中某些含毒性中间副产物等。

    焚烧法的优点在于能迅速而大幅度地减少可燃性固体废物的容积。如在一些新设计的焚烧装置中，焚烧后的废物容积只是原容积的5％或更少。一些有害固体废物通过焚烧处理，可以破坏其组成结构或杀灭病原菌，达到解毒、除害的目的。固体废物通过焚烧处理还能提供热能，其焚烧热可用来供热和发电。这在当前世界能源紧缺而固体废物产量有增无减的情况下，不失为一种新的能源途径。

    焚烧法的缺点一是危险废物的焚烧会产生大量的酸性气体和未完全燃烧的有机组分及炉渣，如将其直接排入环境，必然会导致二次污染；二是此法的投资及运行管理费高，为了减少二次污染，要求焚烧过程必须设有控制污染设施和复杂的测试仪表，这又进一步提高了处理费用。

    （二）固化法

    固化法是将水泥、塑料、水玻璃、沥青等凝结剂同危险废物加以混合进行固化，使得污泥中所含的有害物质封闭在固化体内不被浸出，从而达到稳定化、无害化、减量化的目的。

    固化法能降低废物的渗透性，并且能将其制成具有高应变能力的最终产品，从而使有害废物变成无害废物。固化法在日本、欧洲及美国已应用多年，我国主要用此法处理放射性废物。根据用于固化的凝结剂的不同，此法又分为以下几种。

    1．水泥固化法

    水泥固化是以水泥为固化剂将危险废物进行固化的一种处理方法。水泥中加入适当比例的水混合会发生水化反应，产生凝结后失去流动性则逐渐硬化。水泥固化法是用污泥（危险固体废物和水的混合物）代替水加入水泥中，使其凝结固化的方法。

    对有害污泥进行固化时，水泥与污泥中的水分发生水化反应生成凝胶，将有害污泥微粒包容，并逐步硬化形成水泥固化体。可以认为，这种固化体的结构主要是水泥的水化反应物。这种方法使得污泥中的有害物质被封闭在固化体内，达到稳定化、无害化的目的。

    水泥固化法由于水泥比较便宜，并且操作设备简单，固化体强度高、长期稳定性好，对受热和风化有一定的抵抗力，因而其利用价值较高。对于含有有害物质的污泥的固化方法来说，水泥固化法是最经济的。

    水泥固化法的缺点有：水泥固化体的浸出率较高，通常为10-4～10-5g/（cm2·d），主要由于它的空隙率较高所致，因此，需作涂覆处理；由于污泥中含有一些妨碍水泥水化反应的物质，如油类、有机酸类、金属氧化物等，为保证固化质量，必须加大水泥的配比量，结果固化体的增容比较高；有的废物需进行预处理和投加添加剂，使处理费用增高。

    2．塑料固化法

    将塑料作为凝结剂，使含有重金属的污泥固化而将重金属封闭起来，同时又可将固化体作为农业或建筑材料加以利用。

    塑料固化技术按所用塑料（树脂）不同可分为热塑性塑料固化和热固性塑料固化两类。热塑性塑料有聚乙烯、聚氯乙烯树脂等，在常温下呈固态，高温时可变为熔融胶黏液体，将有害废物掺合包容其中，冷却后形成塑料固化体。热固性塑料有脲醛树脂和不饱和聚酯等。脲醛树脂具有使用方便、固化速度快、常温或加热固化均佳的特点，与有害废物所形成的固化体具有较好的耐水性、耐热性及耐腐蚀性。不饱和聚酯树脂在常温下有适宜的黏度，可在常温、常压下固化成型，容易保证质量，适用于对有害废物和放射性废物的固化处理。

    塑料固化法的特点是：一般均可在常温下操作；为使混合物聚合凝结仅加入少量的催化剂即可；增容比和固化体的密度较小。此法既能处理于废渣，也能处理污泥浆，并且塑性固化体不可燃。其主要缺点是塑料固化体耐老化性能差，固化体一旦破裂，污染物浸出会污染环境，因此，处置前都应有容器包装，因而增加了处理费用。此外，在混合过程中释放的有害烟雾污染周围环境。

    3．水玻璃固化法

    水玻璃固化是以水玻璃为固化剂，无机酸类（如硫酸、硝酸、盐酸等）作为辅助剂，与有害污泥按一定的配料比进行中和与缩合脱水反应，形成凝胶体，将有害污泥包容，经凝结硬化逐步形成水玻璃固化体。用水玻璃进行污泥的固化，其基础就是利用水玻璃的硬化、结合、包容及其吸附的性能。

    水玻璃固化法具有工艺操作简便、原料价廉易得、处理费用低、固化体耐酸性强、抗透水性好、重金属浸出率低等特点，但目前此法尚处于试验阶段。

    4．沥青固化法

    沥青固化是以沥青为固化剂与危险废物在一定的温度、配料比、碱度和搅拌作用下产生皂化反应，使危险废物均匀地包容在沥青中，形成固化体。

    经沥青固化处理所生成的固化体空隙小、致密度高，难于被水渗透，同水泥固化体相比较，有害物质的沥滤率更低；并且采用沥青固化，无论污泥的种类和性质如何，均可得到性能稳定的固化体。此外，沥青固化处理后随即就能硬化，不需像水泥那样经过20～30天的养护。但是，另一方面，沥青固化时，由于沥青的导热性不好，加热蒸发的效率不高，同时倘若污泥中所含水分较大，蒸发时会有起泡现象和雾沫夹带现象，容易使排出废气发生污染。对于水分含量大的污泥，在进行沥青固化之前，要通过分离脱水的方法使水分降到50％～80％左右。再有，沥青具有可燃性，必须考虑到如果加热蒸发时沥青过热就会引起大的危险。

    （三）化学法

    化学法是一种利用危险废物的化学性质，通过酸碱中和、氧化还原以及沉淀等方式，将有害物质转化为无害的最终产物。

    （四）生物法

    许多危险废物是可以通过生物降解来解除毒性的，解除毒性后的废物可以被土壤和水体所接受。目前，生物法有活性污泥法、气化池法、氧化塘法等。

    四、有毒废渣回收处理与利用

    化学工业生产中排出的许多种废渣具有毒性，须经过资源化处理加以回收和利用。

    1．砷渣

    砷矿一般与铜、铅、锌、锑、钴、钨、金等有色金属矿共生，随着矿产资源的开采和冶炼转变为含砷废物，如黄渣、铅渣、铜浮渣、砷尘、含砷废触媒等。应用含砷废渣，可以提取白砷和回收有色金属。

    2．汞渣

    化学工业中的水银法制碱、电解法生产烧碱、定期更换下的含汞催化剂等都有大量的含汞废物排出。目前，国内外多采用焙烧法处理并回收废物中的汞。对于含汞污泥和固态含汞废物，一般均需加入碱系药剂处理后才能送去焙烧。对于含汞金属类或玻璃类废物，需先把它们加工破碎，并用药剂洗涤处理，再去焙烧。通过焙烧法处理可获得纯度高的汞。

    含汞废物焙烧系统需有尾气和废水处理装置，以确保环境不会受到污染，残渣需作安全填埋处理。

    3．氰渣

    氰盐生产中排出的废渣含有剧毒的氰化物，可以采用高温水解-气化法处理。在高温下，废渣中的氰化物受到氧化解毒，得到二氧化碳和二氧化氮气体。处理后的残渣中，氰含量可以降至0.05×10-6以下。

    4．电镀污泥

    电镀污泥含有多种重金属，目前较难实现回收。比较成熟的处理方法是用水泥固化。一般采用425号硅酸盐水泥作固化剂，水泥与废物之比为0.67～4.00。固化体的强度较高，重金属溶出率很低，远低于浸出毒性鉴别标准。