4.3.2.2 矿物溶解
矿物种类繁多,溶解过程各不相同。以下仅举一个简单例子加以说明。在天然水系,特别是地下水体系中,方解石(CaCO3)的分解反应是经常发生的,其反应式为:
CaCO3(s)+CO2(g) H2O=Ca2 2HCO3-
根据电中性条件,2[Ca2 ]≌[HCO3-],以上K表达式可以改写为
上式表明,方解石的溶解度随大气中CO2分压的立方根而增大。这类反应在土壤内的水-气体系中更容易发生,这是由于土壤中众多生物呼吸作用会使pCO2比大气中的数值更大些的缘故。上式中平衡常数K可根据CaCO3的溶度积Ksp、H2CO3的一级和二级酸电离常数Kc1和Kc2及CO2的亨利常数KHC,应用下式予以计算:
K=Ksp·Kc1·KHC·Kc2-1 (4-28)
4.3.3 天然水体中物质的沉积过程
天然水体中的物质沉积过程大致有这么几类:①溶解性组分发生化学沉淀;②胶体颗粒凝聚沉降;③颗粒状物质发生物理性重力沉降;④水体等温蒸发致使其中溶解性盐类过饱和析出。第四种情况比较复杂,不拟予以讨论。
4.3.3.1 化学沉淀
化学沉淀是形成水底沉积物的原因之一,以下是天然水体中发生化学沉淀的一些实例:
(1)富磷的废水进入硬性水体中,将生成羟基磷灰石沉积物,
5Ca2 OH-+3PO43-=Ca5OH(PO4)3↓
(2)在富CO2的水体中,如果排进大量Ca2 ,将生成碳酸钙沉积物,同时放出CO2,
Ca2 +2HCO3-=CaCO3↓+CO2↑+H2O
在光合作用过程中也有类似现象发生,
Ca2 +2HCO3-+hv=(CH2O)+CaCO3↓ O2
夏季藻类生长茂盛,能加速反应进程,所以更容易在水底形成白色的CaCO3沉积层。
(3)微生物的作用也是生成沉积物的原因之一,有时这种作用还和化学沉淀协同发生。如当水体氧化还原电位因外来因素而发生变化时,水中溶解性Fe2 可被氧化为Fe(OH)3沉淀物:
4Fe2 +10H2O+O2=4Fe(OH)3↓+8H
在水底沉积区的厌氧条件下,又由不同种的厌氧微生物参与而引发如下两种反应:
Fe(OH)3→Fe2
SO42-→H2S
结果生成黑色的FeS沉积物:
Fe2 +H2S→FeS↓+2H
冬天水温较低,H2S不易从水中挥发,所以更容易在水底形成黑色的FeS沉积层。结合上例中CaCO
本文标题:4.3 固体物质在水中的溶解沉淀平衡--天然水系中的化学平衡(3)
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