8.5.4.1 盐酸萘乙二胺比色法

　　在测定NO_x浓度时，先用三氧化铬氧化管将NO氧化成NO₂。这样，最后测得的NO_x浓度是以NO₂的形态计量的。

　　二氧化氮吸收液由对氨基苯磺酸、盐酸萘乙二胺和乙酸等配制而成。NO₂进入吸收液后即生成亚硝酸，与对氨基苯磺酸起重氮化反应，再与盐酸萘乙二胺偶合，生成玫瑰红色偶氮染料，用分光光度计在540nm处作吸光度测定。

　　本方法检测限为0.05μg/5ml（按吸光度0.01相应的NO₂^-含量计），当采样体积为6升时，NO₂最低检出浓度为0.01mg/m³。

　　8.5.4.2 化学发光法

　　化学发光法测定空气试样中NO_x是利用NO和仪器中臭氧发生器产生的O₃之间的化学发光反应的原理。在低压（100～400Pa）和［O₃］/［NO］之比略大于1的条件下，发生如下反应：

NO O₃→NO₂ O₂NO O₃→NO₂* O₂NO₂*→NO₂ hv

　　所产生光子的波长谱图如图8－10所示。如果需要测定气样中的NO₂浓度，则要预先将其通过如下反应转化为NO（在不锈钢管中约350℃条件下进行）：

NO₂ C→NO CO　CO NO₂→NO CO₂

　　图8－11所示的装置可以分别测定气体样品中的NO和（NO NO₂）浓度，也就是可分别定量气样中NO和NO₂的浓度。

本方法对NO的检测限为（2～5）×10^-9（V/V），若使光电倍增管在零下25℃温度条件下工作，则其检测限可达1×10^-9（V/V）。